Разом з Ізяславом і Всеволодом правив Київською Руссю в рамках так званого “Тріумвірату Ярославичів” аж до 1073 року, коли Святослав вступивши у змову зі Всеволодом скинув Ізяслава й сам сів на Київський стіл.
Тріумвірат Ярославичів
Ярослав Мудрий, помираючи, доручив київський престол Ізяславу, заповідаючи іншим синам слухатися Його як себе, Святославу дав Чернігів, Всеволоду-Переяславль, Ігорю-Володимир, а В’ячеславу-Смоленськ.
У 1060 році відбувся об’єднаний похід чотирьох князів: Святослава, Всеволода, Ізяслава і Всеслава Полоцького на торків. За свідченням літописця:
«… торки убоялись и обратились в бегство до сего дня и перемерли, бегаючи».
Згодом осколки торків і печенігів розселилися на кордонах Русі.
Битва на річці Немизі в 1065

Війська зійшлися на берегах річки Немиги і 7 днів стояли один проти одного в глибокому снігу. Нарешті Всеслав Полоцький в повний місяць почав атаку, але зазнав поразки і втік. Ярославичі не переслідували його, але через 4 місяці після битви Ярославичі покликали Всеслава на переговори, цілували хрест і обіцяли безпеку, проте порушили свою обіцянку — схопили разом з двома синами, відвезли в Київ і уклали в земляну в’язницю.
Битва описана в “Слові о полку Ігоревім” і є однією з найбільших і найбільш кривавих міжусобних битв на Русі.
Битва на альті в 1068 році
У 1068 році половці вторглися на Русь на чолі з ханом Шаруканом по лівому берегу Дніпра, Ярославичі вивели війська назустріч і були розбиті.
Ізяслав і Всеволод втекли до Київа, де їх небажання організувати новий похід проти половців, які грабували околиці Київа, викликало повстання і кияни звільнили князя Всеслава Полоцького, який тримався братами-Ярославичами під вартою. Всеслава посадили на київський престол в надії, що він зможе зупинити половців.
Битва на річці Снов
Після поразки княжого тріумвірату в битві на річці Альті половці почали грабувати територію Київського, Переяславського і Чернігівського князівств. Коли вони почали палити села біля самого Чернігова, Святослав Ярославич, зібравши дружину і чернігівське ополчення, вирушив назустріч ворогові.
Як свідчить літописець, князь Святослав перед початком бою виголосив промову перед своїми воїнами, сказавши:
«Потягнем, уже нам не лзе камо ся дети!»
Руське військо атакувало першим. Потужна атака важкої руської кінноти розвіяла половецьких вершників, більшість з яких загинули або потонули в річці Снові під час відступу. У полон потрапив хан Шарукан.
В результаті перемоги війська Святослава Ярославича, половецька загроза, що виникла після альтинского розгрому, зникла. Залишки половецьких загонів покинули територію Київської Русі. Крім того, Сновська битва є першою відомою перемогою руського війська над половцями.
Після втечі Ізяслава в Польщу, а Всеслава — в Полоцьк, Святослав приїхав з братом Всеволодом в Київ і виступив у 1069 році посередником між киянами та Ізяславом, що наближається з польськими військами.
Правда Ярославичів
У “Правді Ярославичів” регламентувався пристрій і порядок управління вотчиною здійснював Княжий дворецький-огніщанин (від слова “огнище” – будинок), збором податків займався Княжий під’їзний.
Багатство вотчини становила земля, тому князівська межа охоронялася надзвичайно високим штрафом. На цій землі працювали залежні смерди і раби (холопи, челядь). Керували роботами ратайні (нульові) старости, яким підпорядковувалися раби, і сільські старости, що стежили за смердами. У вотчині були також ремісники.
“Правда Ярославичів” скасовувала кровну помсту і встановлювала плату за вбивство в залежності від категорії населення, до якої належав убитий. Найбільший штраф платили за вбивство старших дружинників, огнищан, княжих під’їзних, життя яких оцінювалася в 80-гривень. Життя вільного населення – людей (чоловіків) – оцінювалася в 40 гривень; сільських та ратайных старост, а також ремісників – у 12 гривень; смердов, що жили в вотчинах, і рабів – 5 гривень.
Велике князювання Святослава Ярославича
Всеволод перемістився до Чернігова, віддавши Переяславль Давидові Святославичу. На Волині сів Олег Святославич. Таким чином велика частина Русі опинилася під контролем Святослава і його синів.
В історію культури Святослав Ярославич увійшов як замовник двох Ізборників Святослава, переписаних для нього в 1073 і 1076 роках. Перший з них включає мініатюру, що зображає князя з сімейством.
Дружини і діти
Перший шлюб — на Кіллікії (или Кикилії, Цецилії), невідомого походження.
Діти:
Гліб (пом. 1078) — князь Тмутараканський, Новгородський і Переяславський
Роман Червоний (пом. 1079) — князь Тмутараканський
Давид (Давід) (пом. 1123) – князь Переяславський, Муромський, Смоленський, Новгородський та Чернігівський
Олег (у хрещенні Михайло) (пом. 1115) – князь Волинський, Тмутараканський та Чернігівський
Другий шлюб – на Оді (в російськомовній історіографії — Ода Штаденська), можливо дочкою маркграфа Луітпольда Бабенберга, родичкою папи Лева IX і імператора Генріха III.
Діти:
Ярослав — згодом також чернігівський князь (на мініатюрі маленький Ярослав зображений поруч з матір’ю); за німецькими джерелами, після смерті батька виховувався в Німеччині і потім повернувся на Русь, де знайшов зариті матір’ю скарби. Ярослав став предком династії Муромських і рязанських князів (згодом великих князів рязанських), що припинилася на початку XVI століття.
Існує гіпотеза (А. В. Назаренко), згідно з якою від другого шлюбу з Одою Штаденской у Святослава була ще дочка, видана заміж у Візантію; її дочка, онука Святослава, у першій чверті XII століття потрапила в полон до сельджукам і стала матір’ю султана Килич-Арслана II, який, як відомо з західних джерел, вважав себе через свою руську матір родичем німецьких хрестоносців.
Смерть і поховання
27 грудня 1076 року Святослав помер на 50-му році життя, ставши першою відомою на Русі жертвою невдалої хірургічної операції: він помер від «різання желве» (розрізання пухлини). Незважаючи на те, що Святослав помер на київському княжінні, похований він був у Чернігові. Київський престол зайняв Всеволод, який незабаром повернув його Ізяславу.
Святославичі сиділи в Новгороді, Тмутаракані, Володимирі-Волинському та низці чернігівських земель у 1077/1078 роки втратили все окрім Тмутараканського князівства і лише після запеклої боротьби за рішенням Любецького з’їзду князів у 1097 році змогли отримати Чернігівську землю.